25℃時，0.10L某二元弱*H2A用1.00mol·L-1NaOH溶液調節其pH，溶液中H2A、HA-及A2...

問題詳情：

25℃時，0.10 L某二元弱*H2A用1.00 mol·L-1NaOH溶液調節其pH，溶液中H2A、HA-及A2-的物質的量濃度變化如圖所示：

下列說法錯誤的是

A．H2A的Ka1=1×10-4

B．溶液在X點和Z點時水的電離程度相同

C．在Y點時，c(Na+)＞3c(A2-)

D．0.1 mol·L-1NaHA溶液中：c(Na+)＞c(HA-)＞c(H2A)＞c(A2-)

【回答】

BD

【分析】

H2A是二元弱*，在溶液中存在電離平衡：H2AH++HA-；HA-H++A2-，主要是第一步電離，根據離子濃度大小可知：△表示H2A，口表示HA-，☆表示A2-，根據溶液中各種各種離子濃度與溶液體積、pH關係分析。

【詳解】

A．H2A第一步電離平衡H2AH++HA-，該步電離平衡常數Ka1=，X點時，溶液pH=4，c(H+)=10-4 mol/L，此時c(HA-)=c(H2A)，則Ka1=c(H+)=10-4，A正確；

B．*H2A溶液中*電離產生H+，對水電離平衡起抑制作用，向H2A溶液中逐滴加入NaOH溶液，H2A不斷被中和，溶液的**逐漸減弱，水電離程度逐漸增大，在恰好被完全中和前，水電離程度逐漸增大。X點時*H2A僅部分被中和，Z點水恰好生成Na2A，所以水的電離程度：Z＞X，B錯誤；

C．根據圖示可知：Y點對應溶液為Na2A與NaHA等濃度的混合溶液，溶液中存在電荷守恆：c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)，由於此時溶液pH=8，說明溶液中c(H+)＜c(OH-)，所以c(Na+)＞2c(A2-)+c(HA-)，由於溶液中c(HA-)=c(A2-)，則c(Na+)＞3c(A2-)，C正確；

D．根據滴定曲線可知：在恰好發生反應：H2A+NaOH=NaHA+H2O時，得到的溶液為NaHA溶液，此時溶液pH=6，溶液顯**，說明HA-的電離程度大於其水解程度，所以c(A2-)＞c(H2A)；NaHA是強鹼弱*鹽，HA-發生電離、水解而消耗，所以c(Na+)＞c(HA-)；但鹽電離產生的離子電離和水解程度是微弱的，主要以鹽電離產生的離子存在，則c(HA-)＞c(A2-)，故溶液中四種微粒濃度關係為c(Na+)＞c(HA-)＞c(A2-)＞c(H2A)，D錯誤；

故合理選項是BD。

【點睛】

本題考查了弱電解質的電離。清楚每種符號表示的曲線的含義是正確解答的關鍵。注意利用曲線交點中離子濃度與溶液pH關係進行分析，結合溶液pH大小判斷HA-的電離和水解程度相對大小，利用電荷守恆分析比較溶液中的離子濃度關係。

知識點：電離平衡

題型：選擇題