已知Kb（NH3·H2O）=1.7×10-5，Ka（CH3COOH）=1.7×10-5。25℃時，向20mL濃...

問題詳情：

已知Kb（NH3·H2O）=1.7×10-5，Ka（CH3COOH）=1.7×10-5。25℃時，向20mL濃度均為0.01mol·L-1的鹽*和醋*的混合溶液中逐滴加入0.01mol·L-1的氨水，測定過程中電導率和pH變化曲線如圖所示，下列說法錯誤的是

A．a點溶液中，c(CH3COO-)數量級約為10-5

B．b點溶液中，c(NH4+) > c(CH3COOH)

C．c點溶液中，c(NH4+) +c(NH3·H2O) = c(Cl-)+c(CH3COO-)+c(CH3COOH)

D．c點水的電離程度小於d點

【回答】

D

【解析】分析：氨水逐滴滴入鹽*和醋*的混合液中，依次發生的反應為：HCl+NH3·H2O=NH4Cl、CH3COOH+NH3·H2O=CH3COONH4+H2O；鹽*為強*，隨著氨水的滴入，溶液的體積變大，溶液中離子濃度變小，溶液的電導率逐漸變小，當鹽*恰好完全反應時電導率最小，b點為等濃度的NH4Cl和CH3COOH的混合液；繼續滴加氨水，弱*醋*與氨水反應生成強電解質CH3COONH4，溶液中離子濃度變大，溶液的電導率又逐漸變大，c點為等濃度的NH4Cl和CH3COONH4的混合液；醋*恰好完全反應後，繼續滴加氨水，氨水屬於弱鹼水溶液，溶液中離子濃度又變小，溶液的導電率又變小。A項，由CH3COOH的電離平衡常數、鹽*和醋*的濃度計算；B項，b點為等濃度的NH4Cl和CH3COOH的混合液，根據NH3·H2O的Kb計算NH4+的水解平衡常數，比較NH4+的水解平衡常數與CH3COOH的Ka；C項，c點為等濃度的NH4Cl和CH3COONH4的混合液，根據物料守恆判斷；D項，分析c點和d點溶液的組成，根據*、鹼、鹽對水的電離平衡的影響判斷。

詳解：氨水逐滴滴入鹽*和醋*的混合液中，依次發生的反應為：HCl+NH3·H2O=NH4Cl、CH3COOH+NH3·H2O=CH3COONH4+H2O；鹽*為強*，隨著氨水的滴入，溶液的體積變大，溶液中離子濃度變小，溶液的電導率逐漸變小，當鹽*恰好完全反應時電導率最小，b點為等濃度的NH4Cl和CH3COOH的混合液；繼續滴加氨水，弱*醋*與氨水反應生成強電解質CH3COONH4，溶液中離子濃度變大，溶液的電導率又逐漸變大，c點為等濃度的NH4Cl和CH3COONH4的混合液；醋*恰好完全反應後，繼續滴加氨水，氨水屬於弱鹼水溶液，溶液中離子濃度又變小，溶液的導電率又變小。A項，a點沒有滴入氨水，鹽*為強*，醋*為弱*，醋*的電離方程式為CH3COOHCH3COO-+H+，設溶液中c（CH3COO-）=xmol/L，則溶液中c（H+）=（0.01+x）mol/L，c（CH3COOH）=（0.01-x）mol/L，Ka（CH3COOH）===1.710-5，由於HCl電離的H+抑制CH3COOH的電離，0.01+x0.01，0.01-x0.01，解得x1.710-5，c（CH3COO-）的數量級約為10-5，A項正確；B項，根據上述分析，b點為等濃度的NH4Cl和CH3COOH的混合液，NH4Cl屬於強*弱鹼鹽，NH4+的水解離子方程式為NH4++H2ONH3·H2O+H+，NH4+的水解平衡常數Kh（NH4+）==KW/Kb（NH3·H2O）=110-14（1.710-5）=5.8810-10Ka（CH3COOH），NH4+的水解程度小於CH3COOH的電離程度，b點溶液中c（NH4+）c（CH3COOH），B項正確；C項，根據上述分析，c點為等濃度的NH4Cl和CH3COONH4的混合液，溶液中的物料守恆為c（NH4+）+c（NH3·H2O）=c（Cl-）+c（CH3COO-）+c（CH3COOH），C項正確；D項，c點為等濃度的NH4Cl和CH3COONH4的混合液，NH4Cl、CH3COONH4水解促進水的電離，d點為等濃度的NH4Cl、CH3COONH4和略過量的氨水組成的混合液，過量的氨水對水的電離起抑制作用，c點水的電離程度大於d點，D項錯誤；*選D。

點睛：本題以*鹼中和滴定的影象為載體，考查電離平衡常數的計算、溶液中粒子濃度的大小關係、對水的電離平衡的影響，識別影象中各點的組成是解題的關鍵。溶液導電*的強弱取決於溶液中離子濃度的大小和離子所帶電荷數。確定溶液中粒子濃度的關係，先確定溶液的組成，分清主次（如B項），巧用電荷守恆、物料守恆。用鹼溶液滴定*溶液的過程中，隨著鹼溶液的滴入，水的電離程度增大，當*鹼完全反應時水的電離程度最大，繼續滴加鹼溶液，水的電離程度又減小。

知識點：水的電離和溶液的PH

題型：選擇題