已知:pKa=-lgKa,25℃时,H2A的pKa1=1.85,Pka2=7.19。用0.1mol/LNaOH...
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已知:pKa=-lgKa,25℃时,H2A的pKa1=1.85,Pka2=7.19。用0.1 mol/L NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol/L H2A溶液的滴定曲线如图所示(曲线上的数字为pH)。下列说法不正确的是( )
A.a点所得溶液中:2n(H2A)+n(A2-)=0.002mol
B.b点所得溶液中:c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-)
C.c点所得溶液中:c(Na+)<3c(HA-)
D.d点所得溶液中:c(Na+)>c(A2-)>c(HA-)
【回答】
C
【解析】
A.用0.1mol/LNaOH溶液滴定20mL0.1mol/LH2A溶液,a点溶液中溶质为H2A和NaHA,pH=1.85=pKa1,则c(H2A)=c(HA-),依据物料守恒判断;
B.b点是用0.1mol/LNaOH溶液20ml滴定20mL0.1mol/LH2A溶液,恰好反应生成NaHA,溶液显**,依据溶液中电荷守恒和物料守恒计算分析判断;
C.c点pH=7.19=pKa2,依据平衡常数溶液显碱*,溶液中溶质主要为Na2A,A2-+H2OHA-+OH-,Kh=,c(OH-)=,c(HA-)=c(A2-),结合溶液中的物料守恒分析;
D.加入*氧化*溶液40mL,NaOH溶液滴定20mL0.1mol/LH2A溶液恰好反应生成Na2A,d点溶液中主要是Na2A和少量NaHA。
【详解】
A.用0.1mol/LNaOH溶液滴定20mL0.1mol/LH2A溶液,a点溶液中溶质为H2A和NaHA,pH=1.85=pKa1,根据电离平衡常数表达式可得c(H2A)=c(HA-),由于加入的H2A溶液为20mL0.1mol/L,所以根据物料守恒可得a点所得溶液中:c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)=2c(H2A)+c(A2-)=0.1mol/L×0.02L=0.002mol ,A正确;
B.b点是用0.1mol/LNaOH溶液20ml滴定20mL0.1mol/L H2A溶液,恰好反应生成NaHA,溶液显**,溶液中电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-),物料守恒c(Na+)= c(HA-)+c(A2-)+ c(H2A),,将c(Na+)带入第一个式子,整理得到:c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-),B正确;
C.c点pH=7.19=pKa2,依据平衡常数溶液显碱*,溶液中溶质主要为Na2A,A2-+H2OHA-+OH-,Kh=,c(OH-)=,c(HA-)=c(A2-),根据物料守恒可知溶液中,c(Na+)>3c(HA-),C错误;
D.加入*氧化*溶液40ml,NaOH溶液滴定20mL0.1mol/L H2A溶液恰好反应生成Na2A,d点溶液中主要是Na2A和少量NaHA,溶液中离子浓度c(Na+)> c(A2-)> c(HA-),D正确;
故合理选项是C。
【点睛】
本题考查了图象变化在溶液的成分分析、离子浓度大小比较的应用的知识。涉及*碱反应后溶液的*、碱*,盐类水解原理,三种守恒在电解质溶液中离子浓度大小的比较方法的应用等,要会运用多元弱*的电离平衡常数表达式与溶液的pH关系比较离子浓度关系,题目难度较大。
知识点:*碱中和滴定
题型:选择题
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